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          氧化鋁陶瓷生產(chǎn)工藝中的質(zhì)量控制方法

          氧化鋁陶瓷是一種以α-Al2O3為主晶相的陶瓷材料,通常以配料中氧化鋁的含量分為70、75、80、90、95、99瓷等,
                   氧化鋁陶瓷是一種以α-Al2O3為主晶相的陶瓷材料,通常以配料中氧化鋁的含量分為70、75、80、90、95、99瓷等,氧化鋁陶瓷具有強(qiáng)度高(機(jī)械強(qiáng)度可達(dá)150MPa)、硬度高(莫氏硬度達(dá)9)、耐磨損、耐腐蝕、耐高溫以及導(dǎo)熱性好、高絕緣、低介電損耗、電性能穩(wěn)定等特點(diǎn),它可以制成集成電路基片、刀具耐酸堿件、人造骨骼研磨材料、高級(jí)耐火材料以及熒光粉載體等。廣泛應(yīng)用于電子、機(jī)械、化工、醫(yī)藥、光電、航空航天等行業(yè),隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展及制造技術(shù)的提高,氧化鋁陶瓷新品種不斷出現(xiàn),在現(xiàn)代工業(yè)和現(xiàn)代科學(xué)領(lǐng)域中將會(huì)得到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。
          氧化鋁陶瓷
                  一般來(lái)說(shuō)氧化鋁陶瓷的制備工藝有以下幾個(gè)步驟:粉體的制備及處理、成型燒結(jié)和最終產(chǎn)品的后加工,每一步工藝的優(yōu)劣都將影響最終陶瓷制品的性能。

                  2.氧化鋁陶瓷原料及其加工

                  2.1氧化鋁陶瓷原料

                  氧化鋁陶瓷最重要的原料是Al2O3。粉其性能好壞以及含量多少對(duì)氧化鋁陶瓷有很大影響,目前已知Al2O3有10多種同質(zhì)多相變體,其中主要是γ-Al2O3、β- Al2O3、α-Al2O3三種,它們的結(jié)構(gòu)不同故其性質(zhì)也不同,α-Al2O3的晶體結(jié)構(gòu)最緊密其硬度大、耐磨損、高溫穩(wěn)定是三種形態(tài)中最穩(wěn)定的晶態(tài),具有良好的機(jī)械和電學(xué)性能,故α-Al2O3通常是制造氧化鋁陶瓷最主要、最常用的原料,α-Al2O3含量高的陶瓷制品強(qiáng)度高、密度高、耐磨性能好。在生產(chǎn)含量99.9%以上高純氧化鋁陶瓷或透明陶瓷時(shí),要求原料純度≥99.9%還需超細(xì)粉碎且粒徑分布均勻。

                  2.氧化鋁陶瓷2Al2O3的預(yù)燒

                  預(yù)燒是氧化鋁陶瓷生產(chǎn)中重要環(huán)節(jié)之一。由于工業(yè)Al2O3中含有γ-Al2O3,它在1200℃以上將不可逆地轉(zhuǎn)變?yōu)?alpha;-Al2O3,伴有左,14%的體積收縮,為消除這種收縮,在制坯前應(yīng)對(duì)工業(yè)Al2O3進(jìn)行預(yù)燒Na2O CaO等會(huì)影響α-Al2O3的轉(zhuǎn)化率,使其含量達(dá)不到要求,預(yù)燒也可以除去Na2O等物質(zhì),提高原料的純度。

                  預(yù)燒方法不同,添加物不同,氣氛不同,預(yù)燒質(zhì)量也不一樣,工業(yè)中預(yù)燒氧化鋁時(shí)通常要加入適量添加物,如:H3BO4、NH4F、ALF3等,加入量一般為0.3%-3%,添加物可以降低預(yù)燒溫度、促進(jìn)晶型轉(zhuǎn)化、排除Na2O等雜質(zhì)。硼酸鹽除堿效果好,氟化物可促進(jìn)晶型轉(zhuǎn)變且收縮大、活性好、還原氣氛也有利于排除Na2O等雜質(zhì)。

                  預(yù)燒質(zhì)量還與預(yù)燒溫度有關(guān),預(yù)燒溫度偏低,則不能完全轉(zhuǎn)變成α-Al2O3,且電性能降低,若溫度過(guò)高,粉料燒結(jié),α-Al2O3晶粒異常長(zhǎng)大,硬度高,不易粉碎,且燒結(jié)活性低,制品難以燒結(jié),不利于形成均勻的結(jié)構(gòu)。一般情況下,粉體煅燒溫度控制在1400-1450℃。2.3 Al2O3粉體的制備

                  由于顆粒細(xì)度對(duì)制品性能影響很大,預(yù)燒過(guò)的Al2O3需要粉碎、磨細(xì)、超細(xì)、活性高的Al2O3粉體制備是獲得細(xì)晶而高強(qiáng)氧化鋁陶瓷的首要條件。Al2O3粉體顆粒越細(xì)、缺陷越多、活性也越大,可促進(jìn)燒結(jié)制成的陶瓷強(qiáng)度也越高,小顆粒還可以分散由于剛玉和玻璃相線膨脹系數(shù)不同在晶界處造成的應(yīng)力集中,減少開(kāi)裂的危險(xiǎn)性,細(xì)的晶粒還能妨礙微裂紋的發(fā)展,不易造成穿晶斷裂,有利于提高斷裂韌性,還可提高耐磨性,所以降低Al2O3粉體粒度有利于制備高性能的制品,制作氧化鋁陶瓷的微粉最佳粒度為0.1-1μm,我國(guó)目前一般在7μm左右,這是國(guó)內(nèi)氧化鋁陶瓷質(zhì)量不如國(guó)外產(chǎn)品質(zhì)量的主要原因.

                  2.氧化鋁陶瓷4Al2O3粉體的團(tuán)聚

                  粉磨后Al2O3粉體間由于重力、粘附力和顆粒間作用力的作用,使Al2O3粉體團(tuán)聚團(tuán)聚,會(huì)影響燒結(jié)質(zhì)量。通常加入適當(dāng)?shù)姆稚黾覣l2O3粉體均勻性,選擇適當(dāng)Al2O3粉體加工方法,以減弱或消除顆粒間的作用力,從而減弱或消除團(tuán)聚體。

                  2.5氧化鋁陶瓷顆粒級(jí)配

                  細(xì)顆粒含量在一定范圍內(nèi)有利于提高氧化鋁陶瓷性能,但是當(dāng)<1μm顆粒含量大于40%時(shí),易造成重結(jié)晶,晶體發(fā)育過(guò)大,氣孔易封閉在晶粒內(nèi),使性能變壞,而顆粒粗,又易造成難以燒結(jié),當(dāng)5μm顆粒含量大于10%-15%時(shí),對(duì)燒結(jié)有明顯的妨礙作用,因此大小顆粒應(yīng)合理級(jí)配。

                  3氧化鋁陶瓷的成型工藝

                  3.1氧化鋁陶瓷混料及添加劑

                  由于氧化鋁陶瓷成型料是以瘠性料為主,常需要加入聚乙烯醇石蠟等粘結(jié)劑和醋酸乙烯酯羥甲基纖維素等塑化劑,基于親水疏水兩種粘結(jié)劑優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)的原理,使用復(fù)合粘結(jié)劑使干燥坯體強(qiáng)度大大增加,成型前將其與原料混合均化,以提高粉料的成型性能和坯體強(qiáng)度。

                  3.2氧化鋁陶瓷成型方法

                  3.2.1氧化鋁陶瓷模壓成型

                  模壓成型是利用壓力將干粉在模型中壓成致密坯體的一種成型方法,模壓成型過(guò)程簡(jiǎn)單、缺陷少,由于壓力作用坯體,晶粒接觸面大,有利于晶界移動(dòng),故燒結(jié)致密度高,但致密度不均勻,模壓成型有時(shí)會(huì)出現(xiàn)Al2O3粉體與模壁粘結(jié)的現(xiàn)象,可加入硬脂酸等潤(rùn)滑劑。3.2.2等靜壓成型

                  該成型方法所得坯體干燥時(shí)收縮均勻,不易開(kāi)裂,分層解決了模壓成型中的不足,故等靜壓成型可生產(chǎn)形狀復(fù)雜,較大的制品。

                  3.2.3氧化鋁陶瓷注漿成型

                  該法的關(guān)鍵是制得性能良好的漿料,為減少坯體收縮,應(yīng)盡量使用高密度漿料,漿料要有良好的懸浮性、流動(dòng)性、穩(wěn)定性,通常要加入適當(dāng)?shù)奶砑觿﹣?lái)改善漿料的性能,此法可以用于復(fù)雜形狀制品的成型,但不適于成型壁厚懸殊、厚大截面制品,且坯體密度不高,石膏模使用時(shí)間長(zhǎng),其尺寸精度會(huì)下降,同時(shí)制品收縮難以控制,

                  3.2.4氧化鋁陶瓷凝膠注模成

                  形凝膠注模成型是將含有有機(jī)單體的低粘度高固相含量的陶瓷料漿澆注到不吸水的模型中,然后在引發(fā)劑和催化劑的作用下使料漿中的有機(jī)單體交鏈聚合成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),從而使?jié)鈶腋◇w原位固化,它可以使固相體積分?jǐn)?shù)達(dá)50%-60%,一般情況下為保證凝膠固體的性能,溶液中有機(jī)單體總含量不宜過(guò)多,應(yīng)控制在15%-20%范圍內(nèi),交聯(lián)單體/凝膠單體比例<1/10為宜。

                  凝膠注模成型坯體氣孔分布窄、均勻、為單峰分布、可克服燒結(jié)時(shí)的不均勻收縮,提高氧化鋁陶瓷制品的可靠性,制備的陶瓷生坯可以加工,使加工成本降低,工件燒結(jié)后就可以使用,且工藝過(guò)程短,所用設(shè)備低廉,制作成本低,加上模具多次重復(fù)使用仍能保持精度,這對(duì)要求密度均勻、精度好、形狀復(fù)雜、尺寸大的陶瓷件的制作尤為有利。

                  3.2.5氧化鋁陶瓷熱壓鑄成型

                  此工藝適合制造形狀較復(fù)雜、精度要求高的中小型產(chǎn)品,該設(shè)備簡(jiǎn)單,操作方便,生產(chǎn)效率高,模具磨損少,壽命長(zhǎng),但工序復(fù)雜,耗能大,工期長(zhǎng),由于不易充滿模腔,不宜制備壁薄的大而長(zhǎng)的制品。

                  4.氧化鋁陶瓷生坯的干燥與素?zé)?br />
                  水分及添加劑的排除。易使坯體產(chǎn)生缺陷變形。甚至倒塌。所以在坯體干燥和素?zé)^(guò)程中要嚴(yán)格控制升溫速度。否則會(huì)因溫度不均勻產(chǎn)生熱應(yīng)力。使坯體開(kāi)裂。如在熱壓鑄成型坯體排蠟升溫過(guò)程中。要特別注意200-600℃溫區(qū),在這個(gè)溫區(qū),石蠟要從坯體中排除,因此升溫要緩慢,否則會(huì)造成變形和開(kāi)裂,素?zé)臏囟忍筒荒芡耆懦渲械奶砑觿┖退郑嘏鲝?qiáng)度低,溫度太高,會(huì)使坯體燒結(jié)難以加工處理。

                  5氧化鋁陶瓷燒結(jié)

                  燒結(jié)是氧化鋁陶瓷生產(chǎn)中很重要的一環(huán),它對(duì)氧化鋁陶瓷的物理化學(xué)性能有很大的影響。

                  5.1氧化鋁陶瓷燒結(jié)方法

                  5.1.1氧化鋁陶瓷常壓燒結(jié)法

                  即在大氣條件下將坯體燒結(jié)的過(guò)程,此法燒結(jié)溫度較高,對(duì)窯爐要求也較高,能源浪費(fèi)大。

                  5.1.2氧化鋁陶瓷熱壓燒結(jié)和熱等靜壓燒結(jié)

                  熱壓燒結(jié)比常溫?zé)Y(jié)溫度低得多,燒成的制品理論密度可達(dá)99%,熱壓燒結(jié)采用預(yù)成型或?qū)⒎哿现苯友b入模內(nèi),工藝簡(jiǎn)單,但它不宜生產(chǎn)過(guò)高、過(guò)厚、形狀復(fù)雜制品,生產(chǎn)規(guī)模小,成本高。熱等靜壓可以避免熱壓燒結(jié)壓力的不均勻,使制品的結(jié)構(gòu)更加均勻,性能更加穩(wěn)定,適用于形狀復(fù)雜制品的生產(chǎn)。

                  5.1.3氧化鋁陶瓷液相燒結(jié)法

                  該法用低熔助劑促進(jìn)材料燒結(jié),助劑的引入一般會(huì)產(chǎn)生良好效果,常加入等CaO MgO SiO2 BaO等作為熔劑,液相燒結(jié)由化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生液相促進(jìn)擴(kuò)散和粘滯流動(dòng)的發(fā)生及顆粒重排和傳質(zhì),過(guò)程降低燒結(jié)溫度,有效加速燒結(jié),

                  5.1.4氧化鋁陶瓷其它燒結(jié)方法

                  氧化鋁陶瓷氣氛燒結(jié)

                  即對(duì)于空氣中很難燒結(jié)的制品為了防止其氧化在爐膛內(nèi)通入一定氣體形成所要求的氣氛,在此氣氛下進(jìn)行燒結(jié)。

                  氧化鋁陶瓷電場(chǎng)燒結(jié)

                  即陶瓷坯體在直流電場(chǎng)作用下的燒結(jié)。

                  氧化鋁陶瓷超高壓燒結(jié)

                  即在幾十萬(wàn)個(gè)大氣壓以上的壓力下進(jìn)行燒結(jié),

                  5.2影響氧化鋁陶瓷燒結(jié)的因素

                  5.2.1氧化鋁陶瓷成型方法的影響

                  氧化鋁陶瓷根據(jù)需要選擇合適的成型方法,可獲得顯微結(jié)構(gòu)均勻,各相分布均勻的坯體,通過(guò)控制和消除成型過(guò)程中的缺陷,可有效降低燒結(jié)溫度及坯體收縮率,加快致密化進(jìn)程,減少燒結(jié)制品的機(jī)加工量,

                  5.2.2氧化鋁陶瓷燒結(jié)溫度的影響

                  適當(dāng)提高燒結(jié)溫度有利于擴(kuò)散和燒結(jié)的進(jìn)行,使燒結(jié)速度加快,促進(jìn)致密化,升溫速度的控制,對(duì)氧化鋁陶瓷燒結(jié)是很重要的,通常在600℃以下應(yīng)緩慢,, 1000-1500℃中溫階段要嚴(yán)格控制,并盡量慢一些,在1500℃以上升溫速度可以加快,防止粗晶出現(xiàn)壓力,也促進(jìn)粉粒間的間隙,減少擴(kuò)散距離縮小。

                  5.2.3氧化鋁陶瓷燒結(jié)氣氛的影響

                   氣氛對(duì)氧化鋁陶瓷燒結(jié)影響很大,合適的氣氛有助于致密化,一般來(lái)說(shuō)氣氛中的氧離子分壓越低,越有利于氧化鋁的燒結(jié),在氫氣氣氛下燒結(jié),由于氫原子半徑很小,易于擴(kuò)散而有利于消除閉氣孔,可得到近于理論密度的燒結(jié)體,氣氛可以使氧化鋁晶格中的氧離子較易失去,形成空位,加速陽(yáng)離子擴(kuò)散,從而有效地促進(jìn)燒結(jié)并獲得很好的致密度,比氫氣氣氛更容易燒結(jié)。

                  5.2.4氧化鋁陶瓷添加劑的影響

                  由于氧化鋁陶瓷坯料熔點(diǎn)很高,較難燒結(jié),若加入某種添加物則可改善燒結(jié)性能,促進(jìn)燒結(jié)。

                  5.2.5氧化鋁陶瓷燒結(jié)方法的影響

                  正確選擇燒結(jié)方法是使氧化鋁陶瓷具有理想的結(jié)構(gòu)及預(yù)定性能的關(guān)鍵,合適的燒結(jié)方法可有效降低燒結(jié)溫度,氧化鋁陶瓷常壓燒結(jié)在1800℃以上,熱壓燒結(jié)(20MPa)在1500℃左右就能獲得接近于理論密度的制品,而高溫等靜壓燒結(jié)(40MPa)在1000℃左右就已達(dá)到致密化.。

                  6.氧化鋁陶瓷的后加工處理

                  氧化鋁陶瓷在燒結(jié)冷卻后,有些產(chǎn)品還達(dá)不到應(yīng)用的要求,所以要進(jìn)行必要的加工處理,如修正尺寸、拋光等,為了增加氧化鋁陶瓷產(chǎn)品表面的致密性,一般用比氧化鋁還要硬的金剛石等由粗到細(xì)逐級(jí)進(jìn)行研磨,最終使氧化鋁陶瓷表面拋光,使陶瓷表面更加致密,光滑,可大大提高氧化鋁陶瓷使用性能,還常采用微粉或金剛石磨膏進(jìn)行研磨拋光,此外激光加工以及超聲波加工研磨及拋光的方法也有采用,當(dāng)需要特別光滑的表面時(shí),需要用施釉的方法,還有人用離子注入法對(duì)材料表面進(jìn)行加工,離子注入陶瓷是對(duì)現(xiàn)有增韌機(jī)理的補(bǔ)充,是對(duì)制備好的陶瓷產(chǎn)品的深加工,例如用鎳離子對(duì)陶瓷產(chǎn)品進(jìn)行鎳粒子注入,處理后機(jī)械強(qiáng)度韌性會(huì)大大增強(qiáng),現(xiàn)在陶瓷的金屬化也得到了迅速發(fā)展,它使陶瓷和金屬粘結(jié)在一起,便于陶瓷與金屬或陶瓷與陶瓷間的釬焊封接。

                  7.氧化鋁陶瓷結(jié)語(yǔ)

                  由于氧化鋁陶瓷本身的特性,其生產(chǎn)制備需要經(jīng)過(guò)原材料的優(yōu)選與加工成型,生坯的干燥與素?zé)瑹Y(jié)和后加工處理等冗長(zhǎng)的工藝過(guò)程,所以必須嚴(yán)格控制原材料,尤其是氧化鋁的純度與穩(wěn)定性,制備超細(xì)度且顆粒級(jí)配合理的Al2O3粉體,優(yōu)選與改進(jìn)成型方法,選擇合適的燒結(jié)方法與氣氛,制定合理的燒結(jié)溫度和采取必要的后加工處理等這樣才可制備出優(yōu)異的氧化鋁陶瓷制品。
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